酸洗废水(废酸)明确所指在轧钢、金属表面处置、电子元件生产等过程产生的一种液体废弃物,被列为《国家危险性废弃物名录》。根据其中所不含化学成份的有所不同,酸洗废水(废酸)分成盐酸酸洗废水(酸)、硫酸酸洗废水(酸)和混酸酸洗废水(酸)三种。
其中盐酸酸洗废水(酸)所含盐酸,氯化亚铁等;硫酸酸洗废水(酸)所含硫酸和硫酸亚铁等;混酸酸洗废水(酸)所含盐酸、硫酸及适当的铁盐。酸洗废水(废酸)处理工艺现状1.1双极膜法双近于膜法是膜分离法的一种,适合于处置酸浓度较高的酸洗废水(废酸)。膜分离是利用膜对离子的高选择性将金属离子和酸分离出来的高效处理工艺,可以充份重复使用酸和金属盐。
少见的膜技术有双极膜、微滤、有界、电渗析、蔓延渗析、陶瓷膜、反渗透和纳滤等。双近于膜法工艺非常简单,投资成本低,回收率低,而且重复使用酸的纯度较高。然而,与其他几种膜比起,该方法运营成本较高,并且由于膜的材质问题,不会经常出现质子击穿阴离子互相交换膜的现象,从而影响重复使用酸的浓度和电流效率。
1.2结晶法结晶法主要还包括稀释结晶法和冷藏结晶法。稀释结晶法通过冷却酸组分两县盐晶体;冷藏结晶法利用无机盐在废酸中溶解度随温度上升而减少的特性,通过低温减少金属盐的溶解度,两县盐晶体,超过酸盐分离出来的目的。
结晶法的优点是处理过程不必须消耗新酸,重复使用酸可必要用作耗酸工段;缺点是设备多、投资大、能耗低。该方法无论在环境效益还是技术可行性方面都具备显著优势。
1.3中和法中和法是目前最广泛应用于的酸洗废水(废酸)处理方法,常用的中和剂有石灰石、苏打、氢氧化钠、飞灰等。使用石灰中和+三效冷却处理工艺,以石灰石为中和剂提升废酸的pH值,构成硫酸钙和金属氢氧化物的共沉淀,滤液经冷却后达标排放。
石灰中和沉淀法的优点是工艺成熟期、非常简单,入水含盐量较低、水质较好;缺点是污泥量大,酸洗废水(废酸)中的金属无法重复使用,冷却过程产生的废盐无法处理,所产生的二次固废综合利用可玩性大,对环境不会产生二次污染,因此不是一种的很好的酸洗废水(废酸)处理方法。1.4喷雾工件法盐酸、硝酸等易挥发酸的再造可通过提纯法构建。
提纯法是在高温条件下冷却酸洗废水(废酸),通过吸收塔重复使用酸,废置酸液中的金属离子在高温条件下再次发生水解水解反应分解金属氧化物,通过炉底的运送管道转入粉料仓,从而超过分离出来重金属、重复使用酸的目的。提纯工艺的主要设备还包括提纯反应炉、旋风分离器、实浓缩器、液滴分离器、洗净塔等,其优点是酸再造效率高、再造酸浓度低,缺点是设施投资大、运营费用低、修理艰难、技术难度大、能耗低、不存在二次污染。
以含铁废酸的处理为事例,虽然构建了对酸的再造与重复使用,但产生的酸洗氧化铁利用价值不低。喷雾提纯法在大型钢铁厂废酸再造过程应用于较广泛,但呼吸困难用作对酸洗废水(废酸)的处置。1.5溶胶法钢铁加工企业不会产生大量的酸洗废水(废酸),该类废液重金属离子浓度低,只要能减少重金属离子浓度,再造酸之后可返回酸洗工段循环利用。
目前,溶胶树脂是处置重金属废水最常用的技术。溶胶树脂主要由单体、交联剂和互相交换基团构成,其结构主要还包括高分子骨架、溶胶基团和孔3个部分。溶胶树脂按孔型可分成大孔型树脂和凝胶型树脂。
大孔型树脂的起到机理为分子间范德华力,需要导电大分子有机物质;凝胶型树脂归属于高分子构架,柔软收缩,产生很多细孔,需要导电无机离子。溶胶树脂为再造型材料,且对重金属离子的导电效果好,因而凝胶型树脂广泛应用于重金属废水处理。1.6化学转化成法酸洗废水(废酸)来源普遍,其中钢辊加工、金属表面处置及热处理加工行业所产生的酸洗废水(废酸)主要为盐酸废水和硫酸废水,废酸中的杂质主要为Fe2+、Fe3+,以及少量的锌、铜等其他重金属离子。
必要处理此类废酸,不仅费用低、可玩性大,而且无法有效地利用其中的金属资源。根据此类废置无机酸的特性,将其用作制取絮凝剂,不仅减少了废酸的处理可玩性,还可以带给一定的经济效益。絮凝剂是20世纪80年代经常出现的高分子无机絮凝剂,主要有铝系絮凝剂和铁系絮凝剂。
水处理中最常用的铝系絮凝剂为单体氯化铝和单体硫酸铝。单体氯化铝具备水解速度快、絮凝体密度大、适应环境pH值范围广、比表面积大、导电能力强劲、处置成本低等特点,被普遍应用于水处理。单体氯化铝的制取原料主要有铝灰、煤矸石、铝土矿、高岭土及铝酸钙矿粉等,制取方法有热分解法、电解法、膜反应器法、酸溶法等,酸溶法是目前生产单体氯化铝最常用的方法。以铝土矿为原料,使用酸溶法制备单体氯化铝主要分成3个步骤,即浸出铝土矿、调节盐基度、不溶解杂质及重金属的除去。
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